تئوری برای آزمایشگاه های شیمی معدنی 2

[*مینا*]

8) مطالعه طیف های الکترونی ترکیبات کئوردیناسون ؛

رنگ ترکیبات کئوردیناسیون عناصر واسطه یکی از خواص مشخصه آن هاست . این به واسطه جذب و بعد نشر نور در قسمت مرئی نور هستند . لذا در این ناحیه از طیف سبب ترفیع الکترون هایی از تراز انرژی پاین تر به تراز انرژی بالاتر می شود طیف هایی که نتیجه می شوند معمولا به طیف های الکترونی معروف اند . توجه کنید که انتقال الکترونی با نور فرابنفش نیز می تواند انجام گیرد . انتقالات الکترونی در ملکوا ها همیشهبا تغییرات ارتعاشی و چرخشی همراهند و به این علت است که طیف های جذبی بصورت باند های جذبی مشاهده می شوند این باند ها عموما خیلی عریض تر ازباند های طیف مادون قرمز می باشند و کمتر به منظور تشخیص به کار می روند . نظریه میدان بلور در تفسیر استدلالی بسیاری از خواص فیزیکی چنین کمپلکس هایی کمک کرده است و لازم است اطلاعات مختصری در اینن زمینه داده شود بیشتر داده هایی که برای محاسبات نظریه میدان بلور لازم است ازمطالعه طیف های جذبی کمپلکس های عناصر واسطه به دست می آیند بنابر این لازم است بررسی کنیم که چه داده هایی از اندازه گیریهای چنین طیف هایی می توان بدست آورد .

ساده ترین حالت یعنی کمپلکسی که در آن یک الکترون در تراز d وجود دارد همانطور که در یون +Ti(H2O)6]3 ] وجود دارد . طیف جذبی این کمپلکس به صورت یک باند جذبی در 20000 1/cm ملاحظه می شود . در این کمپلکس لیگند های آب ترازهای هم تراز d یون گازی آزاد به دور تراز t2g و eg جدا می کند و یک الکترون d تراز t2g را در حالت پایهاشغال می کند و تابش نوری با فرکانس مناسب سبب برانگیختن این الکترون به ترازبالاتر یعنی eg 20000 1/cm برای برانگیختن الکترون d1 در میدان 8 وجهی لیگند های آب لازم است می توان جداشدگی اربیتالهای d را در یک میدان بلور به دستآورد . مقدار این جدا شدگی با ماهیت لیگندها تغییر می کند تفسیر طیفهای کمپلکسهایی که در آنها یون فلز مرکزی بیشتر از یک الکترون دارد پیچیده تر می باشد و لازم است از جداشدگی حالتهای راسل ساندرز یک یون آزاد در یک میدانبلوری استفاده کنیم

سری اسپکتروشیمیایی

اندازه شکافت های اربیتال d برای یک یون فلز به خصوص با ماهیت لیگند های کئوردینانس شده در اطراف آن فلز تغییر می کند .مطالعه جامعطیف های تعداد زیادی از کمپلکس ها نشان داده است که لیگاند ها را ممکن است به ترتیب قابلیت آنها در شکافت های اربیتالهای d مرتب کد و برای معمولترین لیگاند ها ترتیب به صورت زیر است :

CN- > NO2- > NH2(CH2)2NH2 > NH3 > NCS- > H2O = C2O4 2- > OH- > F- > CL- > Br- > -I

بررسی این سری ما را قادر می سازد فرکانس های نسبی نوارهای جذبی کمپلکس های یک یون فلز معین را بالگندهای مختلف پیشگویی کنیم .


نمونه ::
روی عکس کلیک کنید تا باسایز بزرگ تر نشون بده

نویسنده : *مینا*
منبع : سایت علمی نخبگان جوان njavan.com